Первая книга вышла в 1844 году. В 1858 Буслаев опубликовал «Опыт исторической грамматики русского языка» (последующие издания назывались «Историческая грамматика русского языка»). Позднее он выпустил «Историческую хрестоматию церковнославянского и древнерусского языков» (1861), в которую вошли 135 произведений древнерусской письменности 11-17 вв., причем 69 из них были впервые опубликованы по рукописям.

В 60-е гг. ХIХ века Буслаев увлекся устным народным творчеством, написал ряд статей о русском эпосе, о древнерусской народной литературе и искусстве в сопоставлении с искусством западноевропейским и византийским, о мифологии древних славян.